네 가능합니다만
기왕이면 5870이상을 권해드립니다.
공식적이진 않지만 PC용으로 나온 68xx이상의 것들 중에도 OSX 10.7(아마도) 이상에서 지원하는 것들이 꽤 있는 것으로 압니다.
한번 여기나 애플포럼에서 검색해 보시고 성능과 가격이 적당한 것으로 선택하시는 것이 더 나을 듯 합니다.
사실 그냥 쓰는데는 큰 지장 없지만 4870은 꽤 오래된 것이서 혹 특별한 작업에서 부족하실 수도 있습니다.
참고로 최신 GPU들의 OpenCL 같은 것들은 최신 OSX에서 더 잘 활용합니다.

죄송하지만 한가지 더 여쭐게요!
포토샵 작업만 해상도 300dpi로 그림 그리는 작업만 하는데 4870정도면 무리없이 돌아가나요?
다른 프로그램을 안 쓸겁니다.
현재 쓰고있는게 2600XT 거든요. 노후되서 동영상이 아주 미세하게 딜레이되는 현상이 보입니다.

두부토마토샐러드님께: 명확이 답해드리지 못해 유감스럽습니다만, 작업은 해상도와 상관 없이 전체 픽셀 사이즈와 작업에 사용하는 기능의 부하(무거운 필터들의 사용)가 전체 성능에 영향을 주는 것으로 알고 있습니다. 또 포토샵은 스크래치 디스크 성능등도 꽤 영향을 줍니다.

최신의 버전들은 OpenCL및 멀티쓰레드를 더 잘 지원하는 것으로 알고 있습니다만(아마도 CS6 이상?) 특별히 GPU연산이 많이 필요한 기능들을 쓰지 않으신다면 일반적으로 CPU연산에 많이 의존하는 포토샵의 특징상 메모리나, 디스크 성능을 업하는 편이 나을 수도 있습니다.

실질적인 정보는 실무경험이 많으신 분들이 답글 달아 주시면 좋겠습니다.

참고로 8800이상에서 OpenCL 지원합니다.